Ireland仿真

Ireland框架最早由Robert E. Ireland等人在1976年报道【 J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 10, 2868–2877】，酮和酯在THF之前，经过胺基镁去阴离子立形体依赖性构成 Z 或 E -负离子负离子的框架。框架之前有两种可能的环状立体化学之前 1和 2，但是当R1和R2之间的位窜妨碍立体化学 1的构成，则负离子转化主要经过立体化学 2，构成 Z 异构体转转化。但当R2和R'间的空间内位窜起主导作用时，妨碍立体化学 2的构成，则主要构成 E 异构体负离子负离子。

对于酮，大多数的负离子转化状况都是得到 Z 异构体的负离子。而对于酯，大多数的负离子转化状况得到的是 E 的设计的负离子。在自组六甲基镁酰胺后，该去阴离子操作过程的立形体依赖性可以与上述无论如何。

负离子构成之立形体依赖性举例来说Ireland框架同步进行解释，虽然这种框架的准确性还发挥作用疑问，如在大多数情况下未得知在之前间形体是单形体或是低聚形体；即使如此Ireland框架无论如何是表达出来负离子转化操作过程的有用来进行。

三取代负离子被显然是力学依靠的负离子，而四取代负离子则被显然是物理量依靠的负离子。α碳被去阴离子后构成的力学负离子一般来说位窜更小，去阴离子操作过程更短时间。整形体来说，四取代聚合反应由于超共轭，稳定性比三取代的聚合反应更好。负离子区域异构形体的比例很大高度上受到底物之前碱的影响。以上述为例，力学依靠可以通过高位窜的二异丙基氨基镁在-78°C下得到，且具有99：1的力学依赖性；而物理量负离子可以通过三苯基甲基镁在液态下得到10：90的物理量依赖性。

通过选择完全相同的碱和氟化物催转化剂，可以有效率产生97%以上的单一负离子卤。基本上而言，使用小位窜硫硬氟化物三氟甲酸二正甲基转化硫（Bu2BOTf）和高位窜碱N,N-二异丙基甲基胺（DIPEA）有利于聚合顺的设计负离子卤；反之，高位窜软氟化物氯代二环己基硫烷（Cy2BCl）和小位窜碱的混搭则有利于聚合反的设计负离子卤。

P.S. :

负离子或负离子卤相当于聚合反应的醇而发挥作用顺反异构形体。一般用 E 来透露反的设计， Z 来透露顺的设计。不过这个命名规与聚合反应形体系都和，只要是羰基阴离子负离子转化后与氧原子另一端的大基团处在一端的都显然是Z，而与另一个R1的基团大小牵涉到。

参考资料：

一、 《有机人名底物、溶剂与规则》，黄培强等编著，P414-415。